数十年来，绰号“红魔”的前政府特工雷蒙德·雷丁顿（Raymond "Red" Reddington，詹姆斯·斯派德饰）一直是FBI通缉名单上的重要人物。“红魔”为世界各地的罪犯牵线搭桥、达成交易，因此被称为“犯罪世界的管理员”。

出于某种神秘的原因，“红魔”主动向FBI投降，并提出一个十分令人惊讶的交易：他愿意帮助FBI抓住人们认为早已死去的恐怖份子兰科·扎米尼（Ranko Zamani），但他只会与FBI菜鸟分析员伊丽莎白“利兹”·基恩（Elizabeth"Liz" Keen）对话。对于刚出师、新上任的利兹来说，她上班的第一天实在不同寻常。

随着对那个恐怖份子的抓捕行动开始进行，一系列诡异事件陆续发生。“红魔”的真实意图是什么？为什么他选择只和看起来与他毫无瓜葛的利兹对话？利兹是否也有自己的秘密？

后来人们发现，“红魔”有一个“黑名单”，上面记录了他协助交易过的政客、帮派成员、间谍以及国际恐怖份子的名字。抓捕扎米尼只是第一步，而他将继续协助FBI抓捕名单上的其他人——前提是继续与利兹共事。尽管利兹不一定愿意，“红魔”也打算教她如何像罪犯一样思考，以及如何站在宏观角度上一览大局。

第1集：柏林红魔生死之战

Red继续对抗咄咄逼人的Berlin,但他同时要面对另一名黑名单成员"巴尔的摩勋爵"(Lord Baltimore)的威胁.过去与Red相识的一个重要人物再次出现在Red的世界中.与此同时,Liz试图忘掉与Tom发生的种种不幸,让生活重新开始.

第2集：道格拉斯君主银行

一起银行抢劫案给了Red一个机会来铲除一家洗黑钱的腐败银行.Liz在案件调查过程中质疑Red的真正动机.一名新成员加盟Cooper的团队,他刚来就以优秀的表现给全体队友留下深刻印象.

第3集：詹姆斯·卡文顿

一个男人的心脏被人挖出，证据显示Covington医生（Ron Cephas Jones）有重大作案嫌疑，Keen、Ressler与Samar Navabi探员（Mozhan Marno）联合展开调查。他们很快发现Covington医生的黑市交易迷雾重重，这并不是一起简单的案件。与此同时，Red和他的合伙人试图通过印度尼西亚出现的一个新机会来赚钱，但这导致Red陷入危险境地。Paul Reubens在本集中扮演Vargas先生，他是一个衣冠楚楚、心狠手辣的打手，专门为犯罪世界解决最棘手的问题。

第4集：莱勒斯·克里尔博士

许多原本性格温和的普通公民突然成为杀人凶手，Red警告Liz这可能是一种危险的「社会心理学实验」造成的恶果。与此同时，Red试图劝说Naomi（Mary-Louise Parker）及其丈夫接受一个复杂的提议。

第5集：前线组织

Kenn、Ressler和Cooper三名探员追踪一个试图获得大规模杀伤性武器的生态恐怖组织。与此同时，Liz试图摆脱监护人。Red利用「操纵」等手段来追求某个他极为看重的人。